硅酸鈉在雙氧水漂白過程中的顯易效果
近年來,造紙工業(yè)中紙漿漂白產(chǎn)生的有機氯化物對環(huán)境的影響推動了環(huán)保漂白技術的發(fā)展。過氧化氫(雙氧水)是TCF和ECF的一種關鍵化學品。
大多數(shù)雙氧水漂白用于機械漿或半化學機械漿的木質(zhì)素型漂白,其中雙氧水用于去除木質(zhì)素結構中的發(fā)色基團。
漂白系統(tǒng)中的主要反應是在雙氧水中加入堿后形成過氧化氫陰離子。
紙漿的漂白效果在很大程度上取決于過氧氫陰離子,此外,雙氧水分解引起的其他反應也會影響漂白效果。
由于漂白化學品、工藝用水和未漂白紙漿中存在錳、鐵和銅等過渡金屬離子,因此控制過渡金屬離子引起的雙氧水分解尤為重要。在機械制漿中,為了獲得用于漂白和去除發(fā)色基團的最高濃度的過氧化氫離子,有必要減少過渡金屬離子的量。在化學紙漿中,部分雙氧水分解是木質(zhì)素去除所必需的。
在去除發(fā)色基團的反應中消耗的雙氧水僅僅是消耗的雙氧水總量的一部分,并且大多數(shù)雙氧水被過渡金屬離子低效分解。傳統(tǒng)的漂白工藝使用溫和的堿性條件來控制雙氧水的分解,使用鎂鹽和硅酸鹽來穩(wěn)定雙氧水,或者通過預先酸洗或添加螯合劑來去除過渡金屬離子。由于不同過渡金屬離子引起雙氧水分解的機理不同,雙氧水漂白時必須考慮過渡金屬離子的濃度。
含紙漿雙氧水溶液的分解機理不同于無紙漿雙氧水溶液的分解機理。過渡金屬離子與雙氧水反應的方式很大程度上取決于它們所處的化學環(huán)境,穩(wěn)定劑可以以許多不同的方式改變它們。在某些條件下,穩(wěn)定劑可以減緩或防止過渡金屬離子與雙氧水的反應。然而,它們也能促進這一反應,加速雙氧水的分解。
硅酸鈉在雙氧水漂白過程中的顯易效果
鎂鹽作為穩(wěn)定劑
在雙氧水溶液中,少量鎂鹽幾乎可以完全防止分解反應。許多研究報道了鎂離子在過渡金屬離子引起的雙氧水分解反應中的穩(wěn)定或不穩(wěn)定機理。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)鎂離子可以抑制鐵離子和銅離子的催化,但是可以激活錳離子的催化。然而,當雙氧水溶液含有紙漿時,鎂離子甚至可以使錳離子失活。
鎂離子通過捕獲過氧陰離子自由基來穩(wěn)定堿性雙氧水溶液,從而破壞自由基鏈的分解反應鎂離子和過渡金屬離子一起利用過氧自由基和鎂(ⅱ)結合形成的氧化鎂,通過干擾自由基來穩(wěn)定分解反應。
由于鐵離子可以產(chǎn)生自由基,上述理論適用于鐵離子的存在;鎂離子與金屬離子之間的直接相互作用是鎂離子穩(wěn)定雙氧水的主要原因。最好的方法是在加入堿和雙氧水之前先加入鎂離子,這樣可以減少氫氧化鎂的形成,但沒有穩(wěn)定作用?;钚苑€(wěn)定劑是鎂的有機金屬絡合物。 鎂離子與漂白反應的有機副產(chǎn)物之間可以形成絡合物,鎂離子與紙漿或螯合物DTPA的絡合物與氫氧化鎂相比可以有效降低雙氧水分解速率 。
硅酸鹽作為穩(wěn)定劑
硅酸鈉在雙氧水漂白中具有有益效果。然而,其具體功能和機制仍不確定。硅酸鹽的主要功能是鈍化過渡金屬離子,從而降低它們對雙氧水分解的催化活性。錳離子可以通過形成硅酸錳而失活。
然而,當銅離子存在時,它們在分解中起催化作用。硅酸鹽也可以在雙氧水漂白過程中用作緩沖劑。在鎂離子存在下,硅酸鹽以鎂和鐵(錳)硅酸鹽的形式作為穩(wěn)定劑存在。
一般來說,根據(jù)固溶體的概念,固體硅酸鹽可以迅速沉淀穩(wěn)定。硅酸鹽與鈣和鎂離子接觸時會沉淀。然而,硅酸鹽更容易與鎂離子反應。當鎂離子的比例大于鈣離子的比例時,會發(fā)生少量沉淀。這是因為鎂離子的沉淀不如鈣離子的沉淀粘稠。然而,漂白過程中硅酸鹽沉淀仍然是一個問題。另一方面,在漂白過程中使用氫氧化鎂可以提高硅酸鹽作為穩(wěn)定劑的效果。
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